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國內(nèi)外燃燒降解氟利昂制冷劑的研究現(xiàn)狀

   2019-09-12 和平366
核心提示:通常情況下,CFCs不會燃燒,但加人燃料后,情況便大不相同。日本國立化學(xué)實驗所Kondo研究室開發(fā)了CFCs與甲烷和氧的混合燃燒技術(shù),日本的德橋和明也研究了類似的技術(shù),他們認為燃燒法最需要注意的問題有維持燃燒高溫、適宜高溫區(qū)停留時間及未燃氣體與空氣充分混合等。

通常情況下,CFCs不會燃燒,但加人燃料后,情況便大不相同。日本國立化學(xué)實驗所Kondo研究室開發(fā)了CFCs與甲烷和氧的混合燃燒技術(shù),日本的德橋和明也研究了類似的技術(shù),他們認為燃燒法最需要注意的問題有維持燃燒高溫、適宜高溫區(qū)停留時間及未燃氣體與空氣充分混合等。

由于經(jīng)濟發(fā)達國家在1997年已禁止CFC-12等氟利昂物質(zhì)的生產(chǎn)與消費,與其他研究降解CFCs的技術(shù)一樣,燃燒降解氟利昂的相應(yīng)研究及報道也主要集中在20世紀(jì)末。其中比較有代表性的是美國代頓大學(xué)的John L Graham等人以及日本豐橋技術(shù)科學(xué)大學(xué)的南亙等人的研究。

John L Graham等人考察了氧濃度對甲苯、氯苯、四氯化碳、CFC-113(三氯三氟乙烷)和三氯乙烯混合物熱穩(wěn)定性的影響以及對反應(yīng)產(chǎn)物的形成。該研究以氣相色譜、質(zhì)譜為分析手段,并分別以氧過量、化學(xué)計量比、缺氧為實驗條件。實驗結(jié)果表明:組成混合物的5種成分中,除CFC-113、四氯化碳外,其他成分的穩(wěn)定性隨氧濃度的降低而增加;CFC-113外,其他每一種組分在混合物,樸的穩(wěn)定性均較純化合物低;在氧化條件下CFC-113的熱穩(wěn)定性最高,且基本不受反應(yīng)條件的影響,其降解率為99%時的溫度為770~780。熱降解產(chǎn)物則從簡單的脂肪族氯代烴到復(fù)雜的多環(huán)芳烴發(fā)展,產(chǎn)物的數(shù)及復(fù)雜性隨氧濃度的降低而增加,混合物在750℃無氧熱解時形成的產(chǎn)物最多,檢測到150余種,1000℃時,氯苯是唯一能夠檢測到的混合物的初始組成物質(zhì);在有氧條件下,產(chǎn)物數(shù)址的峰值形成溫度降低,氧在化學(xué)計量比和過敬條件下,該溫度分別為700℃和650。結(jié)果最引人注目的是CFC-113,它在整個實驗中,不管作為混合物的成分之一還是純化合物,其熱解行為沒有什么明顯變化。實驗中觀察到的熱降解行為與理論預(yù)測一致。Graham認為CFC-113和四氯化碳的熱降解反應(yīng)機理是與C-Cl鍵斷裂有關(guān)的單分子反應(yīng),而甲苯、氯苯、三氯乙烯的降解機理則是與OH0H有關(guān)的缺電子自由基的親電進攻相關(guān)的雙分子反應(yīng)。當(dāng)純四氯化碳裂解時,其降解溫度比在混合物中高約70,這一行為表示混合物中雙分子反應(yīng)機理為四氯化碳提供了一個能量較低的降解通道。反應(yīng)產(chǎn)物的復(fù)雜性反映出產(chǎn)物的形成機理,即產(chǎn)物來自母體化合物降解時形成的自由基碎片的重新結(jié)合。苯、苯甲醛在產(chǎn)物中都被檢出,苯是能夠檢測到的主要熱降解產(chǎn)物之一,苯甲醛和氯酚是含氧條件下的主要產(chǎn)物。在一些情況下還檢測到乙苯、氟苯、多環(huán)苯烴等。


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