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氟利昂的高溫熱降解法——催化燃燒法

   2019-09-11 和平508
核心提示:催化燃燒法是降解包括芳烴類、醇類、醛類、鹵代烴類等在內的VOCs的有效方法之一,能夠在很低的濃度(小于1%)下進行操作,相對于非催化燃燒,具有更低的操作溫度。此項技術的關鍵是低溫、高活性、熱穩定性好的催化劑的研制開發,其性能的優劣對消除效率和能耗有著決定性的影響。

催化燃燒法是降解包括芳烴類、醇類、醛類、鹵代烴類等在內的VOCs的有效方法之一,能夠在很低的濃度(小于1%)下進行操作,相對于非催化燃燒,具有更低的操作溫度。此項技術的關鍵是低溫、高活性、熱穩定性好的催化劑的研制開發,其性能的優劣對消除效率和能耗有著決定性的影響。

目前用于鹵代烴降解的催化劑有Pd, Pt等貴金屬催化劑和MnOx等氧化物催化劑,大多以γ-AI2O3, TiO2等含氧化物和H-ZSM5, HFAU等分子篩為載體。相對于其他揮發性有機物來說,鹵代烴的消除比較困難,其起燃溫度較高。

對于氯苯的消除,貴金屬中Pt好于Pd, Taralunga等研究了濕空氣中的氯苯在Pt/HFAU(PI含量從0~1.1%)催化劑中的燃燒情況,結果明:PVHFAU催化劑的活性明顯好于傳統的催化劑Pt/AI2O3, Pt/SiO2,其活性順序為Pt/HFAU > Pt/Al203 > PL/Si02 ,350℃下,氯苯可以完全燃燒,此時CO2的選擇性接近97.5%。在300℃下,催化劑的活性隨著Pt含量的增加而升高,在含址為0.6%時達到最大。Dai等發現,由Ce(NO3)3 ·6H20熱分解制備,再經500℃焙燒得到的CeO2催化劑具有優異的催化燃燒活性,對三氯乙烯的幾冷轉化溫度為205℃,但運行幾小時后HCICl2吸附使催化劑熱穩定性顯著降低甚至失效。因而,將晶格中Ce??替換為Zr??,可大大提升儲氧能力、氧化還原性能和熱穩定性,增強低溫催化活性。


張紀領等研究了CFC-12, HCFC-22CFC-134a (CH2 FCF3)在新型霍加拉特催化劑上的反應情況,發現在空速15000h?1,相對濕度60%(常溫)條件下,315℃時催化降解CFC-I 2HCFC-22的分解率分別為27.6%100%;260℃時,兩者的分解率分別降為18.7%96.8%, CFC-134a要比CFC-12HCFC-22難分解,在315℃時,其分解率最高為19%,260℃時則降至2%以下。

另外,在鹵代烴中加人其他碳氫化合物或水對催化劑的活性影響較大。目前催化燃燒研究的主要熱點是單金屬或雙組分貴金屬負載型催化材料、含錳和銅或鈰的過渡金屬復合氧化物、含La???Ce?CoO? , LaFe?.?, Ni?.? 0?的鈣欽礦型、含CuFe2O4CuMn2O4的尖晶石型等典型高活性催化組分的制備與評價,而有效提高貴金屬催化材料的穩定性和抗中毒性能,以及提高過渡金屬催化材料的活性和高溫穩定性是這些催化體系的研究重點。催化燃燒法降解CFCs是一種很有潛力的方法,尤其是對含氫氟氯碳化合物(HCFC-22 )的降解更顯重要。

熔融鹽被廣泛用作熱介質、化學反應介質以及核反應介質,應用于冶金、國防、能源等領域,C. H. Peter, S. Kimihiko, B. Bjm等人相繼進行在環境保護領域的研究。作者課題組開展了用熔融鹽降解CFC-12的探索性研究,取得了不錯的效果:選用CaCI2-NaCl熔融鹽體系,以Al2(SO4)3為催化劑,實現了熔融鹽中CFC-12的水解,CFC-I2分解率可達99%以上,豐富了氟利昂的降解技術。

 
標簽: 氟利昂
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