目前，制冷劑已經歷了六個階段。其中，最古老簡單的制冷劑是冰、深井水等天然冷源。第一代制冷劑是以空氣、二氧化碳、乙醚等作為壓縮式壓縮機的制冷劑，第二代制冷劑以氨為制冷劑作為代表。第3代制冷劑以氟利昂系列制冷劑為代表，第四代制冷劑以R134a為代表的替代工質作為標志。第五代制冷劑以清華系列綠色制冷劑為代表。
由于臨沂生產的制冷劑種類繁多，國際上統一規定用字母R (Refrigerant的縮寫)和它后面的一組數字及字母作為制冷劑的代號。我國在GB7778-87及美國ASHRAE341992標準中已明確規定。無機化合物制冷劑的代號為R700加上該無機化合物的分子量核數部分;鹵代烴制冷劑的分子通式為Cm Hn Fx CLy-BRz，其代號規定為R(m-1) (n+1)(x),若化合物中含有Br原子，則在后面加上字母B;不飽和碳氫化合物及其鹵代物制冷劑的代號規定用R1開頭，其后的數字排寫規則與鹵代烴制冷劑符號表示中的數字排寫規則相同;共沸制冷劑的代碼規定為R5開頭，其后的數字為該制冷劑獲得命名的先后順序號，非共沸制冷劑的代號規定用R后面的400號的編號排列。
